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循環(huán)冷卻水化學(xué)處理技術(shù)

日期:2018/7/28 15:38:51 瀏覽: 2024
冷卻水處理技能
  循環(huán)水體系中所遇到的腐蝕、結(jié)垢、生物塵垢這幾個(gè)問(wèn)題,選用水處理技能是能夠處理的。也只要選用冷卻水處理技能,冷卻水循環(huán)后的技能經(jīng)濟(jì)效益才干充分發(fā)揮。所謂冷卻水處理技能,是指針對(duì)循環(huán)水體系的水質(zhì)、設(shè)備原料、工況條件挑選緩蝕劑、阻垢劑、渙散劑、殺生劑正確匹配組成水處理配方。提出工藝操控條件、供給相應(yīng)的清洗、預(yù)膜計(jì)劃等。把這一全過(guò)程稱(chēng)為冷卻水處理技能。其間將緩蝕劑、阻垢劑、渙散劑等組成配方,斷定適合的工藝操控條件,進(jìn)行循環(huán)冷卻水的根底處理和正常運(yùn)轉(zhuǎn)處理,這是冷卻水處理技能的首要內(nèi)容。
  冷卻水處理中所用的緩蝕劑、阻垢劑、渙散劑、殺生劑等化學(xué)品可總稱(chēng)之為水質(zhì)安穩(wěn)劑。這些化學(xué)品的研討開(kāi)發(fā)、出產(chǎn)是循環(huán)水處理的根底。沒(méi)有先進(jìn)的、功能優(yōu)秀、價(jià)位適中的水質(zhì)安穩(wěn)劑就底子談不上現(xiàn)代的循環(huán)水處理。因而,這些水質(zhì)安穩(wěn)劑的研討和出產(chǎn)一直是水處理界重視的熱門(mén)。
  2 我國(guó)冷卻水處理技能及水質(zhì)安穩(wěn)劑的開(kāi)展
  我國(guó)冷卻水處理技能的開(kāi)展,是跟著大型化肥石油、化工、冶金設(shè)備的引入而開(kāi)展起來(lái)的,起步較晚,比發(fā)達(dá)國(guó)家晚30~40年,但堅(jiān)持自己的開(kāi)展 路途,瞄準(zhǔn)國(guó)外的開(kāi)展趨勢(shì),結(jié)合國(guó)情進(jìn)行研討和運(yùn)用,因而起點(diǎn)高、開(kāi)展快,到現(xiàn)在為止,我國(guó)現(xiàn)已開(kāi)發(fā)成功:①傳統(tǒng)磷酸鹽配方;② 磷系復(fù)合配方;③ 磷系堿性水處理配方;④ 全有機(jī)配方;⑤ 鉬酸鹽水處理配方;⑥硅酸鹽水處理配方。其間磷系堿性水處理配方和全有機(jī)配方是當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)處理技能的主體。這些水處理技能在實(shí)踐工業(yè)運(yùn)用中到達(dá)較高的水平。設(shè)備的腐蝕率、塵垢熱阻這兩個(gè)首要技能指標(biāo)均可到達(dá)世界先進(jìn)水平,已在許多大型引入設(shè)備中完成水處理技能和藥劑國(guó)產(chǎn)化。
  水質(zhì)安穩(wěn)劑的開(kāi)展是跟著現(xiàn)代冷卻水處理技能的開(kāi)展而開(kāi)展的。開(kāi)展進(jìn)程,大體上講是70年代打根底,80年代大開(kāi)展,90年代上水平這樣一個(gè)開(kāi)展趨勢(shì)。現(xiàn)在國(guó)內(nèi)有水質(zhì)安穩(wěn)劑出產(chǎn)廠家不低于200家,首要技能依托于天津化工研討院和南京化工大學(xué)。但具有必定規(guī)劃和自身開(kāi)發(fā)實(shí)力的廠家也只要幾家。從技能上講少量產(chǎn)品的出產(chǎn)技能已處于世界領(lǐng)先水平或世界先進(jìn)水平;部分產(chǎn)品處于80年代世界水平;適當(dāng)一部分產(chǎn)品特別是大宗產(chǎn)品的出產(chǎn)技能仍處于國(guó)外60、70年代的水平。
  循環(huán)冷卻水處理用阻垢緩蝕劑一般由渙散劑、有機(jī)膦、緩蝕劑等組成。下面就幾種單體的開(kāi)展和趨勢(shì)作一簡(jiǎn)述。
  2.1 渙散劑
  阻垢緩蝕劑配方平渙散劑的挑選和份額,對(duì)其阻垢和各組份之間配伍、協(xié)同功能具有至關(guān)重要的影響。
  2.1.1 起步階段
  60年代,開(kāi)端運(yùn)用的阻垢渙散劑首要是木質(zhì)磺酸鈉等,它們有必定阻垢效果,能部分處理水垢堆積和鋅鹽安穩(wěn)問(wèn)題,但遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿(mǎn)意不了出產(chǎn)廠家對(duì)阻垢功能的要求。
  2.1.2 聚羧配運(yùn)用階段
  70年代,開(kāi)端運(yùn)用聚丙烯酸類(lèi)聚合物,一起將具有優(yōu)秀緩蝕功能的有機(jī)膦如HEDP、ATMP等復(fù)合運(yùn)用。70年代后期,多元羧酸共物阻垢渙散劑開(kāi)端大量呈現(xiàn),使阻垢渙散劑上了一個(gè)新的臺(tái)階。圖1和圖2標(biāo)明晰一些共聚物阻CaCO3和Ca3(PO4)2成果,顯示了這類(lèi)共聚物的優(yōu)秀的阻垢渙散功能。
  2.1.3 多官能團(tuán)共聚物運(yùn)用階段
  80年代,跟著環(huán)保對(duì)排污的限制和循環(huán)水濃縮倍數(shù)的進(jìn)步,各種高功能的共聚物阻垢渙散劑不斷呈現(xiàn),尤其是含磺酸、膦酸和其它官能團(tuán)的共聚物,因其功能優(yōu)秀已引起遍及重視和運(yùn)用。美國(guó)的Calg on、Nalco、Betz、Rohm&Hass,日本的栗田,德國(guó)的Hass Geffers Colgue等公司,在開(kāi)發(fā)有機(jī)磺酸、不飽和羧酸二元共聚物的根底上,已向磺酸、羧酸和膦酸基官能團(tuán)的三元或多元共聚物的開(kāi)展 ,其功能比二元共聚物大大進(jìn)步。國(guó)內(nèi)現(xiàn)在也有廠家開(kāi)宣布三元和四元共聚物,運(yùn)用標(biāo)明,其徹底可代替T-225等產(chǎn)品。
  2.2 緩蝕阻垢劑
  2.2.1 有機(jī)膦酸鹽
  有機(jī)膦酸鹽因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)安穩(wěn)的磷酸根含量低,減少了構(gòu)成磷酸鈣垢的風(fēng)險(xiǎn),也減輕了環(huán)境富營(yíng)養(yǎng)化污染的壓力,在70年代得到迅速開(kāi)展 。現(xiàn)在大多數(shù)阻垢緩蝕劑配方中含有HEDPATMP等有機(jī)膦酸。
  南京化大工學(xué)沈鴻禮教授于1999年開(kāi)宣布了二乙烯三胺五甲叉磷酸(DTPMP),實(shí)驗(yàn)標(biāo)明,DTPMP對(duì)鈣的容忍度大幅度進(jìn)步,在幾個(gè)廠的運(yùn)用標(biāo)明,它徹底能夠代替HEDP、ATMP、EDTMP等常見(jiàn)有機(jī)膦酸,它的運(yùn)用能夠處理高濃縮倍率的循環(huán)水冷卻水處理的阻垢問(wèn)題,具有杰出的運(yùn)用遠(yuǎn)景。
  2.2.2 低磷運(yùn)用階段
  80年代,因?yàn)榄h(huán)境保護(hù)要求限制磷的排放,開(kāi)端留意低磷、非重金屬緩蝕劑的開(kāi)展。一方面加強(qiáng)含磷量更低的阻垢緩蝕劑的開(kāi)發(fā)和運(yùn)用,如2-膦酸丁烷-1,2.4三羧酸(PBTCA)和羧基膦基乙酸(HPAA),PBTCA的含磷量?jī)H僅HEDP的38.2%。另一方面有機(jī)膦酸鹽與其它非磷藥劑的復(fù)合也得到了新的開(kāi)展,使配方中的磷含量有較大幅度下降。如鉬系、硅系、鎢系水處理配方。
  2.3 殺生劑
  2.3.1 氧化性殺生劑
  這是最早運(yùn)用的一類(lèi)殺生劑,其間運(yùn)用最為廣泛的氯氣和次氯酸鹽,它們對(duì)水中的微生物有優(yōu)秀的殺滅效果和抑制效果。可是它們的殺生效果受水的pH值影響較大,pH值越高,殺生效果越差,一起ClO-會(huì)與B30銅管中的鎳反應(yīng),使B30銅管發(fā)生腐蝕,故高濃縮倍率循環(huán)水高pH值狀況下,一般不運(yùn)用Cl2及次氯酸鹽。取而代之的是二氧化氯,ClO2不光具有適合pH規(guī)模廣,抑制微生物的才能比Cl2強(qiáng),一起還具有剝離功能。近幾年,ClO2在循環(huán)冷卻水處理中的運(yùn)用越來(lái)越多,其出產(chǎn)和運(yùn)用技能開(kāi)展很快。
  2.2.3 非氧化性殺生劑
  循環(huán)冷卻水處理中氧化性殺生劑和非氧化性殺生劑有必要交替運(yùn)用,以防止循環(huán)水中微生物對(duì)其發(fā)生抗藥性。非氧化性殺生劑所用的首要有季胺鹽、異噻唑啉酮、戊二醛等。季胺鹽因?yàn)檫\(yùn)用時(shí)發(fā)生泡沫多,簡(jiǎn)單構(gòu)成假水位,且與阻垢緩蝕劑相容性差,近來(lái)在電力體系中已基本不單獨(dú)運(yùn)用。在高濃縮倍率循環(huán)冷卻水中,戊二醛復(fù)合殺生劑和異噻啉酮具有較好的性?xún)r(jià)比。現(xiàn)在已在多個(gè)廠運(yùn)用中得到證明。
  3 進(jìn)步循環(huán)冷卻水濃縮倍率的辦法
  四川省火電廠循環(huán)水的彌補(bǔ)水質(zhì)較為挨近,其水質(zhì)大體為:
  Ca2+:2.0~4.0堿度:2.0~4.0 mmlo/L
  Cl-:<50 mg /LSO42-<100 mg /L
  pH:7.0~8.0
  實(shí)驗(yàn)標(biāo)明,如不加酸調(diào)pH,只進(jìn)行投加阻垢緩蝕劑和殺生劑進(jìn)行水質(zhì)安穩(wěn)處理,極限濃縮倍率一般不會(huì)超越3.8,經(jīng)濟(jì)濃縮倍率一般為2.5~3.4,如需求進(jìn)步濃縮倍率到達(dá)節(jié)水的意圖,一起又確保循環(huán)水體系杰出的阻垢、緩蝕、殺生功能,能夠從以下幾個(gè)方面進(jìn)行挑選。
  3.1 加酸處理
  循環(huán)水投加硫酸,下降堿度,一起投加阻垢緩蝕劑進(jìn)行循環(huán)冷卻水的阻垢緩蝕處理,這是高濃縮倍率循環(huán)水處理較為成熟的辦法。但有許多廠雖然有加酸設(shè)備,但運(yùn)用的不多,究其原因,運(yùn)轉(zhuǎn)的濃縮倍率不高,只投加阻垢緩蝕劑能夠到達(dá)杰出的阻垢緩蝕效果;一起投加硫酸時(shí),因?yàn)闈饬蛩峋哂袕?qiáng)腐蝕性,操作不妥易引起灼傷;對(duì)加酸管道腐蝕性強(qiáng),易引起管道腐蝕穿孔。
  可是,如四川幾個(gè)敞開(kāi)式循環(huán)水體系的濃縮倍率大于3.5,現(xiàn)在狀況有必要投加硫酸進(jìn)行輔佐處理,不然進(jìn)步濃縮倍率運(yùn)轉(zhuǎn)的經(jīng)濟(jì)性和可靠性將很難得到確保。
  3.2 低磷阻垢緩蝕劑配方
  在進(jìn)行阻垢緩蝕劑配方的挑選時(shí),有必要考慮其組份間的配伍、相容、增容功能。一起在高濃縮倍率運(yùn)轉(zhuǎn)條件下,還應(yīng)運(yùn)用低磷配方,低磷配方一個(gè)方面要求開(kāi)發(fā)的阻垢緩蝕劑自身含磷量低,另一方 面要求循環(huán)水中含磷量低,使其排污水符合環(huán)保要求。從現(xiàn)在國(guó)內(nèi)現(xiàn)有水穩(wěn)劑單體看,含AMPS基團(tuán)的三元、四元共聚物、PBTCA、HPAA、DTPMP等應(yīng)在配方中得到運(yùn)用。而T225、聚丙烯酸、HEDP、ATMP、EDTMP等應(yīng)被替代。
  3.3 彌補(bǔ)水軟化處理
  對(duì)彌補(bǔ)水部分或悉數(shù)進(jìn)行軟化處理,下降循環(huán)水成垢離子濃度(Ca2+),對(duì)進(jìn)步循環(huán)冷卻水濃縮倍率是有好處的。從可行上講,部分彌補(bǔ)水進(jìn)行軟化處理是可行的。一方面軟化處理設(shè)備出資和運(yùn)轉(zhuǎn)本錢(qián)能夠下降。另一方面臨循環(huán)水防腐有利,詳細(xì)處理多大份額,需求經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)斷定。
  3.4 循環(huán)水旁流處理
  對(duì)部分循環(huán)水進(jìn)行旁流處理有兩種辦法:一是對(duì)部分循環(huán)水進(jìn)行軟化處理。二是對(duì)部分循環(huán)水進(jìn)行主動(dòng)過(guò)濾處理。第二種辦法在高濃縮倍率運(yùn)轉(zhuǎn)電廠中已有運(yùn)用。特別近年來(lái)主動(dòng)反洗過(guò)濾的呈現(xiàn),使其運(yùn)用得到了較快的推行。
  4 循環(huán)水監(jiān)測(cè)技能
  4.1 循環(huán)水主動(dòng)加藥
  高濃縮倍率循環(huán)水因?yàn)槠渚彌_性小,確保循環(huán)水的正常、安穩(wěn)加藥至關(guān)重要。循環(huán)水主動(dòng)加藥就其原理首要有兩種:一是使用熒光體系技能的主動(dòng)監(jiān)測(cè)加藥體系。二是使用循環(huán)水電導(dǎo)改變操控水中藥劑濃度的主動(dòng)加藥體系。經(jīng)過(guò)主動(dòng)加藥體系能操控循環(huán)水體系中的藥劑濃度的目標(biāo)管理在很小規(guī)模內(nèi),然后到達(dá)平衡操作,使藥劑發(fā)揮最大的效果和節(jié)約用藥的意圖。
  4.2 凝汽器腐蝕、結(jié)垢檢測(cè)
   循環(huán)水體系現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)首要是經(jīng)過(guò)安裝旁路掛片、小型換熱器以及腐蝕、結(jié)垢檢測(cè)儀等,直接調(diào)查冷卻水體系的腐蝕和結(jié)垢狀況、生物粘泥構(gòu)成狀況,然后判斷已選用的循環(huán)水處理計(jì)劃是否正確。
  河北電力實(shí)驗(yàn)研討院化學(xué)室研制的CDH循環(huán)水在線(xiàn)檢測(cè)儀在江油發(fā)電廠330 M機(jī)組上現(xiàn)已成功運(yùn)用。它對(duì)冷卻水體系結(jié)垢、腐蝕、粘泥滋生等可進(jìn)行直接調(diào)查,一起經(jīng)過(guò)接連測(cè)定塵垢熱阻可定量反映凝汽器銅管熱交換狀況,對(duì)確保循環(huán)水體系有用處理,保障機(jī)組安全、安穩(wěn)、經(jīng)濟(jì)運(yùn)轉(zhuǎn)具有重要的含義。
  4.3 濃縮倍率的測(cè)定
  循環(huán)水濃縮倍率一般是經(jīng)過(guò)下式計(jì)算:K=[Cl-]循/[Cl-]補(bǔ)
  在實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)中發(fā)現(xiàn),因?yàn)檠h(huán)水投加氯系殺生劑和阻垢緩蝕劑而使循環(huán)水中氯離子增加,彌補(bǔ)水預(yù)處理而使氯離子不安穩(wěn),導(dǎo)致循環(huán)水濃縮倍率測(cè)禁絕。為了防止這些不斷定要素,所以許多石油、化工廠選用鉀離子來(lái)測(cè)定濃縮倍率。但鉀離子測(cè)定儀很貴,電廠一般不裝備。經(jīng)過(guò)近幾年實(shí)驗(yàn)標(biāo)明,火電廠循環(huán)冷卻水濃縮倍率在循環(huán)水不投加氯系殺生劑時(shí),用測(cè)定氯離子的辦法是可行的:如投加了氯系殺生劑,經(jīng)過(guò)測(cè)定含鹽量或電導(dǎo)率則是可行的。
 


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